豆甾醇簡(jiǎn)介

天然植物甾醇在結構上與動(dòng)物甾醇相似，是植物中的一種活性成分，存在于各種植物油中。植物甾醇及其衍生物因其特有的生物學(xué)活性和物理性質(zhì)，廣泛應用于醫藥、食品和化妝品等行業(yè)。豆甾醇，是一種經(jīng)過(guò)物理提純而得，具有營(yíng)養價(jià)值高、生理活性強等特點(diǎn)的物質(zhì)。它在醫藥、化妝品、動(dòng)物生長(cháng)劑及紙張加工、印刷、紡織、食品等領(lǐng)域有著(zhù)廣泛用途。

豆甾醇物理化學(xué)性質(zhì)

熔點(diǎn)：161-170℃ (通常165～167℃)。純度90%時(shí)熔點(diǎn)164~167℃

旋光度：：<=-30゜；-51℃(c=2，氯仿)。

密度：0.953g/cm3

沸點(diǎn)：490.4°C at 760 mmHg

閃點(diǎn)：204.1°C

水溶性：insoluble

蒸汽壓：9.21E-10mmHg at 25°C

性狀：易溶于 、氯仿、苯、醋酸乙酯、吡啶，能溶于乙醇、丙酮。不溶于水。 

豆甾醇的來(lái)源

大豆中含量豐富，其他的如毒扁豆、可可脂、菜籽油等亦有。它通常不能被動(dòng)物吸收利用。以豆油中不皂化物進(jìn)行乙?；?、溴化，再以乙醚-醋酸混合溶劑分離提取難溶性的四溴化物以鋅及醋酸進(jìn)行脫溴、皂化制取。

豆甾醇的保健作用

　　1、 降低膽固醇，防治心血管疾病

　　大豆甾醇的分子結構與膽固醇的極其相似，可以作為競爭性抑制劑，抑制腸的膽固醇水解，減少膽固醇的吸收，從而降低血液中膽固醇的濃度。由于阻止了膽固醇在心血管內壁的沉積，因此，大豆甾醇不但可以預防高脂血癥、動(dòng)脈粥樣硬化和冠心病，而且對防止糖尿病合并高脂血癥及冠心病也是大有好處的。

　　2、 抗炎防癌

　　大豆甾醇對人體具有較強的抗炎作用，可以破壞癌細胞保護層，抑制癌細胞分裂，改變腫瘤生長(cháng)激素的活動(dòng)以加速癌細胞的死亡。對皮膚鱗癌、宮頸癌等、前列腺癌、結腸癌有明顯的療效。

　　3、 治療佝僂病

　　哥倫比亞大學(xué)以及位于倫敦的國家醫學(xué)研究協(xié)會(huì )的研究人員發(fā)現，維生素D存在于固醇中，經(jīng)過(guò)提純的膽固醇(一種動(dòng)物固醇)和植物甾醇經(jīng)過(guò)紫外光照射后，可以防治兒童佝僂病、嚴重的蛀牙、軟骨病、老年性骨質(zhì)疏松癥。

　　食用膽固醇有增加心血管疾病的危險，大豆甾醇是維生素 D的原料，對老人兒童安全可靠，無(wú)毒副作用。

　　4、 護膚養顏

　　天然大豆甾醇具有抗氧化性，能維持細胞的柔軟和濕潤，對皮膚有溫和的滲透性，可以保持皮膚表面水份，促進(jìn)皮膚新陳代謝，有治療潰瘍、抑制表皮炎癥、延緩皮膚老化、消除色斑和日曬紅斑、生發(fā)養發(fā)之功效。

　　5、 保肝護肝

　　大豆甾醇中的谷甾醇抗炎作用，可以對抗由脂肪肝誘發(fā)的早期非病毒性肝炎。大豆甾醇吸收后，可以被細菌誤食，并使細菌變異，從而減少毒素的產(chǎn)生，降低細菌對人體的侵襲能力，這一作用優(yōu)于當前所應用的主要抗生素的抗感染能力。因此，大豆甾醇安全穩定的修復肝細胞膜，使肝細胞處于一種健康的生命狀態(tài)。

植物提取豆甾醇方法

目前, 國內外對從混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法主要有:溶劑法和溶劑結晶法。

直接利用混合植物甾醇中各組分的溶解度差異,選擇合適的有機溶劑進(jìn)行多步萃取、重結晶分離；利用有機酸與混合植物甾醇中所含的醇羥基發(fā)生酯化反應生成相應植物甾醇衍生物,使物理性質(zhì)差異增加,然后采用重結晶等方法進(jìn)行分離； 利用甾醇環(huán)和支鏈上的雙鍵發(fā)生鹵素加成反應,使生成的衍生物的物理參數差異變大,再選擇合適的有機溶劑進(jìn)行萃取、重結晶分離。

1、溶劑法，以大豆混合植物街醇為原料, 通過(guò)調節料液比和結晶溫度, 證明經(jīng)過(guò)2一3級分步結晶, 就可以得到純度>60%豆山醇。通過(guò)4一5級結晶, 純度可達85%以上。

2、溶劑結晶法

從溶劑結晶法分離混合植物甾醇的工藝對比發(fā)現，少量水的存在不僅可大大提高甾醇收率，在某些范圍內還可提高豆甾醇選擇性，有助于得到高純度豆甾醇和谷甾醇產(chǎn)品。

2.1 多級分步結晶法 。該方法的反應步驟如下: 第一步，在植物甾醇中加溶劑無(wú)水乙醇、正丙醇或正丁醇，升溫溶解，然后緩慢降溫結晶，過(guò)濾，所得的結晶物重復上述濃縮步驟0 ～ 1 次，之后進(jìn)行離心分離、真空干燥； 第二步，往第一步得到的植物甾醇濃縮物中加分離溶劑，升溫溶解，然后緩慢降溫結晶，過(guò)濾，所得的結晶物重復上述分離步驟2 ～ 3 次。該發(fā)明通過(guò)原料的濃縮和分離精制兩個(gè)分開(kāi)的步驟，大大提高了豆甾醇的純度和收率，對環(huán)境無(wú)污染。

2.2 極性溶劑結晶法 先用非極性溶劑將豆甾醇富集到90%，再用極性溶劑結晶得到高純度豆甾醇。其工藝是將原料溶于甲苯中，制得25%的溶液，冷卻至25℃，恒溫1h，結晶，重復6 次，得到純度92% 的豆甾醇。當豆甾醇純度大于90% 時(shí)，用結晶方法便不能再使其得到富集，這時(shí)將所得豆甾醇在無(wú)水條件下溶解于丙酮中，比率1∶20，緩慢冷卻，結晶，可將純度提高到98%。

2.3 有機溶劑結晶法 王雅瓊等以混合植物甾醇為原料,分別研究了甲苯、甲苯甲醇和甲苯丙酮3種溶劑中豆甾醇的分離結晶特性. 表明,采用甲苯( 90% ) 丙酮( 10% )為混合溶劑,經(jīng)過(guò)5次結晶,豆甾醇含量>70% ,豆甾醇總收率>50% 。高瑜瑩等以正丁醇為溶劑，從大豆混合植物甾醇中富集豆甾醇，料液比1：4，置于20℃～30℃恒溫水浴，結晶1～2h后恒溫過(guò)濾或者離心，4～5級結晶得到含量85%以上的豆甾醇。

豆甾醇的制備方法

混合植物甾醇的有效分離是實(shí)現單組分高純度植物甾醇規?；a(chǎn)過(guò)程中一個(gè)重要的研究課題，對混合植物甾醇進(jìn)行分離精制，可以為甾體藥物的生產(chǎn)提供較為廉價(jià)。常見(jiàn)的提取分離方法有以下途徑：

1 以乙酸乙酯為提取劑，以大豆油為原料，采用超聲波輔助提取大豆油中的豆甾醇，在單因素實(shí)驗的基礎上，通過(guò)正交試驗L9(34)對提取工藝進(jìn)行了優(yōu)化，結果表明，超聲輔助提取大豆油中豆甾醇最佳工藝條件為：超聲溫度50℃、超聲時(shí)間40min 和液料比19mL/g。在此最優(yōu)條件下，豆甾醇的提取率最高，可達到34.15% 。

2.由于結構上的極度相似, 從植物甾醇中分離除去β-谷甾醇、菜籽甾醇和菜油甾醇, 得到純度較高的單體豆甾醇是一件比較困難而又繁瑣的工作。在1906年，Windaus和Hauth就提出用溴化乙?；锏幕瘜W(xué)反應來(lái)實(shí)現豆甾醇的富集。豆甾醇在醋酸酐中回流，生成豆甾醇醋酸酯。然后再在二氯丙烯中用過(guò)量溴溴化，生成5，6，22，23 － 四溴化豆甾醇醋酸酯和5，6－二溴化β－谷甾醇醋酸酯，這兩種物質(zhì)為微溶或較易溶解。豆甾醇乙酰四溴化物可在乙醇中結晶析出，用鋅粉處理后再進(jìn)行皂化反應，即脫溴和脫乙?；幚?，使豆甾醇再生。最后可在丙酮中結晶得到純的豆甾醇，從而達到分離目的。

豆甾醇的相關(guān)化學(xué)數據

分子結構數據

1、摩爾折射率：129.12

2、摩爾體積（cm3/mol）：417.6

3、等張比容（90.2K）：1038.6

4、表面張力（dyne/cm）：38.2

5、極化率（10-24cm3）：51.18

計算化學(xué)數據

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：8.6

2、氫鍵供體數量：1

3、氫鍵受體數量：1

4、 可旋轉化學(xué)鍵數量：5

5、 拓撲分子極性表面積（TPSA）：20.2

6、 重原子數量：30

7、 表面電荷：0

8、 復雜度：674

9、 同位素原子數量：0

10、確定原子立構中心數量：9

11、不確定原子立構中心數量：0

12、確定化學(xué)鍵立構中心數量：1

13、不確定化學(xué)鍵立構中心數量：0

14、共價(jià)鍵單元數量：1

儲運特性

儲存條件 0-6°C