MDL | MFCD00002089 |
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InChIKey | IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N |
Inchi | 1S/C2H6OS/c1-4(2)3/h1-2H3 |
SMILES | CS(=O)C |
BRN | 506008 |
LogP | 0.86040 |
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PSA | 36.28000 |
Merck | 3259 |
折射率 | n20/D 1.479(lit.) |
水溶性 | Soluble in water, methanol, acetone, ether, benzene, chloroform. |
沸點(diǎn) | 189?°C(lit.) |
熔點(diǎn) | 16-19?°C (lit.) |
蒸氣壓 | 0.42 mmHg ( 20 °C) |
閃點(diǎn) | 華氏:188.6?°F 攝氏:87?°C |
FEMA | 3875 | METHYLSULFINYLMETHANE |
溶解度 | H2O: miscible (completely) |
相對極性 | 0.444 |
顏色與性狀 | 無(wú)色黏稠透明油狀液體或結晶體 |
穩定性 | Stable. Incompatible with a very wide range of materials, including acid chlorides, strong acids, strong oxidizing agents, strong reducing agents, phosphorus halides, moisture, copper wool + trichloroacetic acid. Reacts violently with a number of materials - consult a full data sheet before use. Hygroscopic. |
溶解性 | 可與水以任意比例混合,除石油醚外,可溶解一般有機溶劑 |
凝固點(diǎn) | 18.4℃ |
敏感性 | Hygroscopic |
酸度系數(pKa) | 35(at 25℃) |
密度 | 1.10?g/mL(lit.) |
精確分子量 | 78.01390 |
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氫鍵供體數量 | 0 |
氫鍵受體數量 | 2 |
可旋轉化學(xué)鍵數量 | 0 |
同位素質(zhì)量 | 78.013936 |
重原子數量 | 4 |
復雜度 | 29 |
同位素原子數量 | 0 |
確定原子立構中心數量 | 0 |
不確定原子立構中心數量 | 0 |
確定化學(xué)鍵立構中心數量 | 0 |
不確定化學(xué)鍵立構中心數量 | 0 |
共價(jià)鍵單元數量 | 1 |
疏水參數計算參考值(XlogP) | -0.6 |
互變異構體數量 | 無(wú) |
表面電荷 | 0 |
拓撲分子極性表面積 | 36.3 |
符號: | ![]() |
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RTECS號 | PV6210000 |
WGK Germany | 1 |
安全說(shuō)明 | S24/25-S37/39-S26 |
風(fēng)險術(shù)語(yǔ) | R36/37/38 |
危險品標志 | Xi ![]() |
危險品運輸編號 | NA 1993 / PGIII |
危害聲明 | H227 |
警示性聲明 | P210,P280,P370+P378,P403+P325,P501 |
提示語(yǔ) | 警告 |
儲存條件 | room temp |
危險類(lèi)別碼 | R36/37/38 |
信號詞 | Darning |
TSCA | Yes |
毒性 | LD50 orally in rats: 17.9 ml/kg (Bartsch) |
爆炸極限值(explosive limit) | 1.8-63.0%(V) |
FLUKA BRAND F CODES | 3 |
EINECS | 200-664-3 |
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海關(guān)數據 | 中國海關(guān)編碼:29309070 |
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用途 | 一,用于芳烴抽提、樹(shù)脂及染料的反應介質(zhì)、腈綸聚合、抽絲的溶劑等 二,可作有機溶劑、反應介質(zhì)及有機合成中間體。用途極廣。本品具有很高的選擇性抽提能力,用作丙烯酸樹(shù)脂及聚砜樹(shù)酯的聚合和縮合溶劑、聚丙烯腈及乙酸纖維的聚合抽絲溶劑、烷烴與芳烴分離的抽提溶劑、用于芳烴、丁二烯抽提,腈綸紡絲、塑料溶劑及有機合成染料、制藥等工業(yè)的反應介質(zhì)。在醫藥方面,二甲基亞砜有消炎止痛作用,對皮膚有強滲透力,因而可溶解某些藥物,使這類(lèi)藥物向人體滲透從而達到治療目的。利用二甲基亞砜的這種載體特性,也可作為農藥的添加劑。在某些農藥中添加少量二甲基亞砜,有助于農藥向植物內滲透,以提高藥效。二甲基亞砜還可作為合成纖維的染色溶劑、去染劑、染色載體,也可作為回收乙炔、二氧化硫的吸收劑,合成纖維改性劑,防凍劑以及電容介質(zhì)、剎車(chē)油、稀有金屬提取劑等。 三,用作分析試劑及氣相色譜固定液,也用作紫外光譜分析時(shí)的溶劑 四,透皮促進(jìn)劑。二甲基亞砜是使用最早的經(jīng)皮滲透促進(jìn)劑之一,促滲性質(zhì)可能與其溶劑性有關(guān)。二甲基亞砜能使皮膚角質(zhì)細胞內蛋白質(zhì)變性;可破壞角質(zhì)層細胞間脂質(zhì)的有序排列;可脫去角質(zhì)層脂質(zhì)、脂蛋白,增強藥物的滲透作用,但使用高濃度二甲基亞砜時(shí),會(huì )使皮膚產(chǎn)生紅斑、水泡及不可逆性損傷,美國已禁用.常用濃度為30%-50%。 五,防凍劑。純二甲基亞砜的冰點(diǎn)是18. 45℃,含水40 %的二甲基亞砜- 60℃不凍,而且二甲基亞砜與水、雪混合時(shí)放熱。因此做汽車(chē)防凍液、剎車(chē)油、液壓液組分提供了方便。乙二醇防凍液在超過(guò)- 40℃低溫時(shí)已不適用,而且比二甲基亞砜沸點(diǎn)低,有毒,易產(chǎn)生氣阻。二甲基亞砜防凍液在北部嚴寒地區用于汽車(chē)、戰車(chē)中,并可以隨時(shí)以雪代水補充。二甲基亞砜還用于除冰劑、涂料、各種乳膠的防凍劑、汽油、航煤的防凍劑,骨髓、血液、器官低溫保存的防凍劑。 |
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生產(chǎn)方法 | 一,甲醇二硫化碳法 甲醇和二硫化碳為原料,以γ-Al2O3作催化劑,先合成二甲基硫醚,再與二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亞砜。 二,雙氧水法 以丙酮作緩沖介質(zhì),使二甲硫醚與雙氧水反應。用該法生產(chǎn)二甲基亞砜成本較高,不適于大規模生產(chǎn)。 三,二氧化氮法 以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應生成二氧化氮;二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進(jìn)行氣液相氧化反應生成粗二甲基亞砜,也有直接用氧氣進(jìn)行氧化,同樣生成粗二甲基亞砜,然后經(jīng)減壓蒸餾,精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法。 四,硫酸二甲酯法 用硫酸二甲酯與硫化鈉反應,制得二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應生成二氧化氮;二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜,再經(jīng)中和處理,蒸餾后得精二甲基亞砜。此外,用陽(yáng)極氧化的方法由二甲硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜。 精制方法:將二甲亞砜減壓蒸餾后,加入氧化鋁放置一夜,用高50cm,填有陶制鞍形填料的蒸餾塔,于266.6~399.9Pa、50℃進(jìn)行減壓蒸餾,收集中間餾分?;驅⒍讈嗧颗cCaH2一起加熱一日,減壓蒸餾后用分子篩干燥,在氮氣流下再進(jìn)行減壓蒸餾。也可以分步結晶精制。 五,將二甲硫醚 (由硫酸二甲酯與硫化鈉反應制得)與二氧化氮(由硫酸與亞硝酸鈉反應制得)在60~80℃進(jìn)行氣液相氧化反應制得二甲基亞砜粗品,然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾,即得成品二甲基亞砜。 六,以丙酮作為緩沖介質(zhì),加入相等物質(zhì)量的二甲硫醚和雙氧水,攪拌反應,維持溫度20℃:反應結束后,直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜。 純化與除水方法:二甲基亞砜能與水混合,可用分子篩長(cháng)期放 置加以干燥。然后減壓蒸餾,收集76℃/1600Pa(12mmHg)餾分。蒸餾時(shí),溫度不可高于90℃,否則會(huì )發(fā) 生歧化反應生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化鈣、氫化鈣、氧化鋇或無(wú)水硫酸鋇來(lái)干燥,然后減壓蒸 餾。也可用部分結晶的方法純化。二甲基亞砜與某些物質(zhì)混合時(shí)可能發(fā)生爆炸,例如氫化鈉、高碘酸或 高氯酸鎂等應予注意。 |
PubChemId | 24885165 |
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Reaxys RN | 506008 |
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Beilstein | 506008 |
產(chǎn)品名稱(chēng): 二甲基亞砜 | 按照GB/T 16483、GB/T 17519 編制 |
修訂日期: 2019年7月15日 | 最初編制日期: 2019年7月15日 |
版本: 1.0 |
無(wú)
無(wú)危害分類(lèi)
無(wú)
—— 無(wú)
—— 無(wú)
—— 無(wú)
—— 無(wú)
組分 | 濃度或濃度范圍(質(zhì)量分數,%) | CAS No. |
---|---|---|
Dimethyl sulfoxide | 100% | 67-68-5 |
用水霧、干粉、泡沫或二氧化碳滅火劑滅火。
避免使用直流水滅火,直流水可能導致可燃性液體的飛濺,使火勢擴散。
可燃的。在火焰中釋放出刺激性或有毒煙霧(或氣體)。高于87℃,可能形成爆炸性蒸氣/空氣混合物。
干粉、霧狀水、泡沫、二氧化碳。著(zhù)火時(shí),噴霧狀水保持料桶等冷卻。
通風(fēng)。盡可能將泄漏液收集在有蓋的容器中。用砂土或惰性吸收劑吸收殘液,并轉移到安全場(chǎng)所。特別注意避免皮膚吸收。個(gè)人防護用具:適用于該物質(zhì)空氣中濃度的有機氣體和蒸氣過(guò)濾呼吸器。
小量泄漏:盡可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并轉移至安全場(chǎng)所。禁止沖入下水道。
大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。封閉排水管道。用泡沫覆蓋,抑制蒸發(fā)。用防爆泵轉移至槽車(chē)或專(zhuān)用收集器內,回收或運至廢物處理場(chǎng)所處置。
禁止明火。高于87℃,使用密閉系統、通風(fēng)和防爆型電氣設備。
操作人員應經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓,嚴格遵守操作規程。
操作處置應在具備局部通風(fēng)或全面通風(fēng)換氣設施的場(chǎng)所進(jìn)行。
避免眼和皮膚的接觸,避免吸入蒸汽。
個(gè)體防護措施參見(jiàn)第8部分。
遠離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴禁吸煙。
使用防爆型的通風(fēng)系統和設備。
如需罐裝,應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。
避免與氧化劑等禁配物接觸(禁配物參見(jiàn)第10部分)。
搬運時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。
倒空的容器可能殘留有害物。
使用后洗手,禁止在工作場(chǎng)所進(jìn)飲食。
配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
與強氧化劑分開(kāi)存放。陰涼場(chǎng)所。保存在暗處。保存在通風(fēng)良好的室內。
組分名稱(chēng) | CAS | 標準來(lái)源 | 限值 | 備注 |
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Dimethyl sulfoxide | 67-68-5 | GBZ 2.1——2007 | MAC: PC-TWA: PC-STEL: |
無(wú)資料
GBZ/T 160.1 ~ GBZ/T 160.81-2004 工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測定(系列標準), EN 14042 工作場(chǎng)所空氣 用于評估暴露于化學(xué)或生物試劑的程序指南
防止產(chǎn)生煙云!嚴格作業(yè)環(huán)境管理!
作業(yè)場(chǎng)所建議與其它作業(yè)場(chǎng)所分開(kāi)。
密閉操作,防止泄漏。
加強通風(fēng)。
設置自動(dòng)報警裝置和事故通風(fēng)設施。
設置應急撤離通道和必要的瀉險區。
設置紅色區域警示線(xiàn)、警示標識和中文警示說(shuō)明,并設置通訊報警系統。
提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:通風(fēng),局部排氣通風(fēng)或呼吸防護。
手防護:防護手套,防護服。
眼睛防護:安全護目鏡。
皮膚和身體防護:穿防毒物滲透工作服。
外觀(guān)與性狀: 無(wú)色液體 | 氣味: 無(wú)資料 |
pH值: 無(wú)資料 | 熔點(diǎn)/凝固點(diǎn)(°C): 18.5°C。 |
沸點(diǎn)、初沸點(diǎn)和沸程(°C): 189°C。氣壓:1 013 hPa。 | 自燃溫度(°C): 300 - 302°C。氣壓:1 013 hPa。 |
閃點(diǎn)(°C): 87°C。氣壓:1 013 hPa。 | 分解溫度(°C): 無(wú)資料 |
爆炸極限[%(體積分數)]: 空氣中2.6%~42.0%(體積) | 蒸發(fā)速率[乙酸(正)丁酯以1計]: 無(wú)資料 |
飽合蒸氣壓(kPa): 0.417 mm Hg。溫度:20°C。 | 易燃性(固體、氣體): 無(wú)資料 |
相對密度(水以1計): 1.1 g/cm3。溫度:20°C; 1.09 g / cm 3。溫度:30°C; 1.08 g / cm 3。溫度:40°C。 | 蒸氣密度(空氣以1計): 2.7 |
氣味閾值(mg/m3): 無(wú)資料 | n-辛醇/水分配系數(lg P): log Pow = -1.35。溫度:20°C。 |
溶解性: 水溶性:1 000 000 mg / L。溫度:25°C。 pH值:7。 | 黏度: 無(wú)資料 |
經(jīng)口: LD50 - rat (male/female) - 28 300 mg/kg bw. Remarks:Lethal doses caused ataxia, myasthenia, decreased motor activity, and bradypnea.
吸入: LC0 - rat (male/female) - > 5.33 mg/L air.
經(jīng)皮: LD50 - rat (male/female) - ca. 40 000 mg/kg bw.
無(wú)資料。
無(wú)資料。
無(wú)資料。
無(wú)資料。
無(wú)資料。
無(wú)資料。
該物質(zhì)刺激眼睛和皮膚。接觸到高濃度該物質(zhì)時(shí),能夠造成意識降低??赡芗铀倨渌镔|(zhì)的皮膚吸收。
反復或長(cháng)期與皮膚接觸可能引起皮炎。該物質(zhì)可能對肝和血液有影響,導致功能損傷和血細胞損傷。
未指明20℃時(shí)該物質(zhì)蒸發(fā)達到空氣中有害濃度的速率。
魚(yú)類(lèi)急性毒性試驗: LC50 - Danio rerio (previous name: Brachydanio rerio) - > 25 g/L - 96 h.
溞類(lèi)急性活動(dòng)抑制試驗: EC50 - Daphnia magna - 24.6 g/L - 48 h.
藻類(lèi)生長(cháng)抑制試驗: EC50 - Pseudokirchneriella subcapitata (previous names: Raphidocelis subcapitata, Selenastrum capricornutum) - 17 g/L - 72 h.
對微生物的毒性: EC50 - activated sludge, domestic - 10 - 100 mg/L - 30 min.
無(wú)資料。
無(wú)資料。
無(wú)資料。
盡可能回收利用。
如果不能回收利用,采用焚燒方法進(jìn)行處置。
不得采用排放到下水道的方式廢 棄處置本品。
將容器返還生產(chǎn)商或按照國家和地方法規處置。
廢棄處置前應參閱國家和地方有關(guān)法規。
處置人員的安全防范措施參見(jiàn)第8部分。
運輸車(chē)輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
嚴禁與氧化劑、食用化學(xué)品等混裝混運。
裝運該物品的車(chē)輛排氣管必須配備阻火裝置。
使用槽(罐)車(chē)運輸時(shí)應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。
禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具裝卸。
夏季最好早晚運輸。
運輸途中應防暴曬、雨淋,防高溫。
中途停留時(shí)應遠離火種、熱源、高溫區。
公路運輸時(shí)要按規定路線(xiàn)行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。
鐵路運輸時(shí)要禁止溜放。
嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
運輸工具上應根據相關(guān)運輸要求張貼危險標志、公告。
下列法律、法規、規章和標準,對該化學(xué)品的管理作相應的規定:
職業(yè)病危害因素分類(lèi)目錄(2015): 列入
危險品化學(xué)品目錄(2015): 未列入
易制爆危險化學(xué)品名錄(2017): 未列入
首批和第二批重點(diǎn)監管的危險化學(xué)品名錄: 未列入
重點(diǎn)環(huán)境管理危險化學(xué)品目錄: 未列入
麻醉藥品品種目錄: 未列入
精神藥品品種目錄: 未列入
中國現有化學(xué)物質(zhì)名錄(2013): 列入
本版為第1.0版,按照GB/T 16483-2008、GB/T 17519-2013、GB 30000系列分類(lèi)標準編制。
【1】國際化學(xué)品安全規劃署:國際化學(xué)品安全卡(ICSC),網(wǎng)址:http://www.ilo.org/dyn/icsc/showcard.home。
【2】國際癌癥研究機構,網(wǎng)址:http://www.iarc.fr/。
【3】OECD 全球化學(xué)品信息平臺,網(wǎng)址:http://www.echemportal.org/echemportal/index?pageID=0&request_locale=en。
【4】美國 CAMEO 化學(xué)物質(zhì)數據庫,網(wǎng)址:http://cameochemicals.noaa.gov/search/simple。
【5】美國醫學(xué)圖書(shū)館:化學(xué)品標識數據庫,網(wǎng)址:http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/chemidlite.jsp。
【6】美國環(huán)境保護署:綜合危險性信息系統,網(wǎng)址:http://cfpub.epa.gov/iris/。
【7】美國交通部:應急響應指南,網(wǎng)址:http://www.phmsa.dot.gov/hazmat/library/erg。
【8】德國GESTIS-有害物質(zhì)數據庫,網(wǎng)址:http://gestis-en.itrust.de/。
MAC:最高容許濃度(maximum allowable concentration), 指工作地點(diǎn)、在一個(gè)工作日內、任何時(shí)間有毒化學(xué)物質(zhì)均不應超過(guò)的濃度。
PC-TWA:時(shí)間加權平均容許濃度(permissible concentration-time weighted average), 指以時(shí)間為權數規定的8 h工作日、40 h工作周的平均容許接觸濃度。
PC-STEL:短時(shí)間接觸容許濃度(permissible concentration-short term exposure limit), 指在遵守PC-TWA前提下允許短時(shí)間(15 min)接觸的濃度。
二甲基亞砜中含有有毒物質(zhì)時(shí)會(huì )增進(jìn)皮膚吸收,需要特別注意。
本SDS的信息僅適用于所指定的產(chǎn)品,除非特別指明, 對于本產(chǎn)品與其它物質(zhì)的混合物等情況不適用。 本SDS只為那些受過(guò)適當專(zhuān)業(yè)訓練的該產(chǎn)品的使用人員提供產(chǎn)品使用安全方面的資料。 本SDS的使用者,須對該SDS的適用性作出獨立判斷。由于使用本SDS所導致的傷害,本SDS的編寫(xiě)者將不負任何責任。
二甲亞砜與酰氯類(lèi)物質(zhì)如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接觸時(shí),發(fā)生激烈的放熱分解反應。與硝酸結合,生成(CH3)2SO·NHO3。
1.無(wú)色液體,可燃,幾乎無(wú)臭,帶有苦味。該品是極性高的有機溶劑,可與水以任意比例混合,除石油醚外,可溶解一般有機溶劑。在20℃時(shí)能吸收氯化氫30%(重量);二氧化氮30%(重量);二氧化硫65%(重量)。有強烈吸濕性,在20℃,當相對濕度為60%時(shí),可從空氣吸收相當于自身重量70%的水分。該品是弱氧化劑,不含水的二甲基亞砜對金屬無(wú)腐蝕性。含水時(shí)對鐵;銅等金屬有腐蝕性,但對鋁不腐蝕。對堿穩定。在酸存在時(shí)加熱會(huì )產(chǎn)生少量的甲基硫醇;甲醛;二甲基硫;甲磺酸等化合物。在高溫下有分解現象,遇氯能發(fā)生激烈反應,在空氣中燃燒發(fā)出淡藍色火焰。
化學(xué)性質(zhì):二甲亞砜還原生成甲硫醚。受強氧化劑作用氧化成二甲砜;
2.二甲亞砜與酰氯類(lèi)物質(zhì)如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接觸時(shí),發(fā)生激烈的放熱分解反應。與硝酸結合,生成(CH3)2SO·NHO3。與碳酸鋇作用可使二甲亞砜再生。與濃氫碘酸作用,生成二甲硫磺化合物。
3.二甲亞砜有吸水性,用前需要進(jìn)行干燥處理。
純化與除水方法
二甲基亞砜能與水混合,可用分子篩長(cháng)期放 置加以干燥。然后減壓蒸餾,收集76℃/1600Pa(12mmHg)餾分。蒸餾時(shí),溫度不可高于90℃,否則會(huì )發(fā) 生歧化反應生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化鈣、氫化鈣、氧化鋇或無(wú)水硫酸鋇來(lái)干燥,然后減壓蒸 餾。也可用部分結晶的方法純化。二甲基亞砜與某些物質(zhì)混合時(shí)可能發(fā)生爆炸,例如氫化鈉、高碘酸或 高氯酸鎂等應予注意。
二甲基亞砜回收方法
二甲基亞砜(簡(jiǎn)稱(chēng)DMSO)作為溶劑時(shí)必須考慮回收,降低生產(chǎn)成本??梢岳肈MSO易溶于水、苯、甲苯產(chǎn)生締合物的特點(diǎn),一般采用萃取和反萃取的方法與其他雜質(zhì)分離,然后減壓精餾得純品。如:DMSO與無(wú)機鹽的混合物,用甲苯從混合物中抽出,再向抽出液中加水反萃取DMSO,得到的DMSO水溶液在(1.33~2.00)×103Pa殘壓下精餾, 得到含量99%以上的DMSO。在芳烴抽提時(shí),正萃取從重整油中抽出芳烴,再向抽出液中加水反萃取,得到含水DMSO,再減壓精餾得到純DMSO。此外,尚有用磷酸二氫鉀鹽析的方法,用甲醇、乙醇萃取的回收方法,在特定的條件下可以采用。小批量用戶(hù)不便于回收時(shí)可集中起來(lái)委托生產(chǎn)廠(chǎng)回收。
DMSO回收的基本途徑是減壓精餾,但是要滿(mǎn)足兩個(gè)條件,首先是溫度必須在120度以下,否則會(huì )有安全問(wèn)題,并且降低回收率.另外一個(gè)問(wèn)題是體系的PH值,比較合適的值是PH=8,這里有設備的安全問(wèn)題及DMSO本身的分解條件都適合于以上PH值.我用的塔是碳鋼的,7-8塊塔板,回流比3-2就可以.一般可以達到98-99%含量,裝置是2000L的.效果很好的。
半連續減壓精餾法回收酮康唑生產(chǎn)中二甲基亞砜的方法,步驟如下:(1)將原料打入精餾塔釜中,當液位達到1/3時(shí),開(kāi)始加熱;(2)當精餾塔頂溫達到60℃時(shí),打開(kāi)內回流冷卻器和真空系統;(3)真空度達到0.1~0.15×10↑[4]Pa時(shí),控制精餾塔頂出料:當頂溫達到65℃時(shí),精餾塔頂出料為半成品;當頂溫達到80℃時(shí),并發(fā)現頂溫迅速上升,塔頂出料為二甲亞砜;(4)直到溫度達到110℃;放空、停止加熱;(5)放出塔釜中殘液。
二甲亞砜應用
在石油加工中的應用
DMSO在芳烴抽提中作為萃取溶劑,最早是法國的 IFP法,曾在華沙三十五國化工會(huì )議上發(fā)表。它的優(yōu)點(diǎn)是:⑴對芳烴的選擇性高;⑵常溫下對芳烴的無(wú)限制混溶;⑶萃取溫度低,且不與烷烴、烯烴、水反應;⑷無(wú)腐蝕、無(wú)毒;⑸萃取工藝簡(jiǎn)單、設備少、節能;⑹不溶烯烴適合含烯高的油料;⑺溶濟回收可用反萃取。比殼牌公司的 Sulfinol法和環(huán)球公司的Udcx法更優(yōu)越。中國北京、遼陽(yáng)石化公司在引進(jìn)裝置中已使用。
DMSO對烷烴不溶,因此用于食品蠟、食用白油的精制和治癌物的檢測中。
DMSO對乙炔易溶,每升DMSO能溶解33升乙炔,而丙酮只能溶解25升乙炔DMSO沸點(diǎn)高,回收、再生容易。因此用于石油氣乙炔回收和溶解乙炔生產(chǎn)中。
DMSO 對有機硫化物、芳烴、炔烴易溶,常用于潤滑油、柴油精制中。DMSO與水在40%時(shí)-60℃不凍。所以DMSO用于汽油、航煤防冰劑、高寒地區汽車(chē)防凍液。在燃料油添加劑二茂鐵生產(chǎn)中用作反應溶劑,使二聚環(huán)戊二烯鈉與三氯化鐵的反應加速,提高收率。在硝基烷烴生產(chǎn)中使亞硝酸鈉與氯代烷在DMSO中直接反應具有很高收率。最近在石油加工中還有許多報道,新用途在不斷開(kāi)發(fā),特別是國外在柴油精制中投入了工業(yè)化生產(chǎn)。
在合成纖維中的應用
DMSO 在腈綸紡絲中應用,最早是日本東洋人造絲株式會(huì )社申請專(zhuān)利,使丙烯腈在DMSO中聚合,不用分離,直接在水浴中噴絲,得到膨松、柔軟、容易染色的人造羊毛。其優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)化、溶解度高、溶劑沸點(diǎn)高、無(wú)毒、容易回收、產(chǎn)品性能好、成本低。中國山西榆茨、大連、北京部分腈綸廠(chǎng)用此工藝生產(chǎn)。最近在用聚丙腈生產(chǎn)碳纖維中也在應用。國外在滌綸樹(shù)脂生產(chǎn)中用于對苯二甲酸酯的精制。此外在氯綸生產(chǎn)中,用DMSO紡絲、丙烯腈共聚中都有使用。
在醫藥生產(chǎn)中的應用
DMSO 作為反應溶劑在醫藥中間體合成中應用很多。如:用氟化鉀與3,4―二氯硝基苯在DMSO中反應制得氟氯苯胺,被廣泛用于氟哌酸生產(chǎn)以及三氟硝基甲苯、氧氟沙星等含氟藥物。印度是生產(chǎn)含氟藥物的主要國家之一,因此DMSO進(jìn)口量每年為4500t左右。DMSO在合成黃連素、菸酸肌醇酯、蔗糖脂肪酸多酯和中藥萃取生產(chǎn)都已應用。
在醫療中的應用
DMSO對許多藥物具有溶液性、滲透性、本身具有消炎、止痛,促進(jìn)血液循環(huán)和傷口愈合,并有利尿、銷(xiāo)靜作用。能增加藥物吸收和提高療效,因此在國外叫做“萬(wàn)能藥”。各種藥物溶解在DMSO中,不用口服和注射,涂在皮膚上就能滲入體內,開(kāi)辟了給藥新途徑。更重要的是提高了病區局部藥物含量,降低身體其他 的藥物危害。國外在醫療上的研究報道很多,中國由沈陽(yáng)藥學(xué)院、北京藥物研究所、中國藥物檢測中心等在60年代進(jìn)行了全面的毒理檢驗及病理解剖證明:中國的DMSO的半數量LG50值為(22.4±1.4)g/kg,與國外文獻報道的21.4g/kg基本一致,屬于無(wú)毒,與病理解剖所見(jiàn)相符。北京藥物研究所用溶肉瘤素、 B518、C6323、N甲等藥物研究所用溶肉瘤素、瘤局部,取得很好療效,明顯抑制腫瘤生長(cháng)。在動(dòng)物實(shí)驗時(shí),經(jīng)過(guò)解剖檢測,局部藥物濃度比其他藥物濃度高2~8倍。國外研究認為癌細胞有一層角質(zhì)保護膜,妨礙藥物進(jìn)入,DMSO具有對角質(zhì)的溶解滲透能力,所以能提高療效。60年代北京協(xié)和醫院等 160個(gè)醫療單位進(jìn)行臨床試用,并在本溪開(kāi)設專(zhuān)題門(mén)診,積累了大量數據,實(shí)踐證明對神經(jīng)性皮炎、牛皮癬、關(guān)節炎、滑囊炎、毛囊炎、類(lèi)風(fēng)濕、中耳炎、鼻炎、附件炎、牙疼、帶狀泡疹、痔瘡、扭傷、腰肌勞損、燒傷、外傷等等都具有療效。目前生產(chǎn)的骨友靈、腳氣藥、膚氫松軟膏等外用藥及各大醫院的外用制劑中已廣泛使用。中國科學(xué)院獸醫研究所用DMSO溶解“帕斯”治療馬傳貧和寄生蟲(chóng)病。特別是在中藥萃取制劑中,提高了有用組分含量,提高了藥效。
在農藥、農肥中的應用
DMSO是農藥、農肥的溶劑、滲透劑和增效劑。國外報道用抗菌素溶入DMSO中治療果樹(shù)腐亂病、將殺蟲(chóng)劑溶入DMSO中殺滅樹(shù)木及果實(shí)中的食心蟲(chóng),用0.5‰的溶液在大豆開(kāi)花期噴灑,增產(chǎn)10%~15%,各種肥料水溶液中加5‰DMSO后更容易引起人身中毒。
國內在果樹(shù)霉菌病中已有應用。在對植物實(shí)驗中將非滲透藥物、染料配成DMSO水溶液,涂抹樹(shù)干,12h后發(fā)現枝葉、根莖果實(shí)都含有量或著(zhù)色,再經(jīng)過(guò)24h檢測結果消失。說(shuō)明溶在DMSO中的藥物、色素可以滲透、流通,也能通過(guò)新陳代謝排出、這種特性顯示出DMSO在農業(yè)上的應用前景,有待于今后研究。
在染料中的應用
吉林染料廠(chǎng)在仁丹士林蘭生產(chǎn)中使用DMSO后使用生產(chǎn)能力、收率大幅度提高,四川染料廠(chǎng)目前仍在使用。據報道在印染中加入DMSO使染色均勻消除色差。
在涂料中的應用
DMSO做溶劑、助溶劑、防凍劑,在水乳漆中使用較多。由于DMSO對各種樹(shù)脂溶解性好,因而在某些漆中作為增溶劑。更重要的用途是作去漆劑。DMSO中加入堿或硝酸,可以除掉包括環(huán)氧樹(shù)脂在內的各種漆膜。
在防凍劑中的應用
純DMSO 的冰點(diǎn)是18.45℃,含水40%的DMSO在-60℃不凍,而且DMSO與水、雪混合時(shí)放熱。這種性質(zhì)使DMSO可作為汽車(chē)防凍液、剎車(chē)油、液壓液組分。乙二醇防凍液在超過(guò)-40℃低溫時(shí)已不適用。而且比DMSO沸點(diǎn)低,有毒,易生產(chǎn)氣阻。DMSO防凍液在北部嚴寒地區用于除冰劑,涂料、各種乳膠的防凍劑,汽油、航煤的防冰劑,骨髓、血液、 低溫保存的防凍劑等。
在氣體分離中的應用
在石油加工、化工尾氣回收、氣體分離中利用DMSO對芳烴、炔烴、硫化物、二氧化氮、二氧化硫的易溶物性,作為氣體分離溶劑。
在合成樹(shù)脂中的應用
在生產(chǎn)中DMSO作為聚砜樹(shù)脂的聚合反應溶劑。DMSO對許多天然樹(shù)脂、合成樹(shù)脂具有溶解性,對尼龍、滌綸、聚氯乙烯樹(shù)脂在中熱可以溶解。DMSO用于人造革加工,還可用作聚氨酯反應釜清洗劑,丙烯腈共聚反應溶劑。
在焦化副產(chǎn)中的應用
在蒽醌生產(chǎn)中,用于蒽精制。在蒽油中加入DMSO萃取精蒽,一次萃取含量可達到底98%以上,用不著(zhù)水反萃取回收DMSO,工藝簡(jiǎn)單。在萘精制中國外也有應用,在焦爐氣分離中用于回收有機硫化物。
國道用DMSO做金、鉑、鈮、鉭、錸和放射性元素的萃取添加劑,提高選擇性、溶解性和低溫晶析的防凍劑。
在電子工業(yè)中應用
DMSO 用于法拉級、超大容量電容器――液體雙電層電容器的電解質(zhì),目前的電容器僅為微法拉容量,而這種電容器可達到1~100法拉。如:日本3~5V10F、美國1.6V 100F電容器,用于太陽(yáng)能供電系統作為能量貯存元件,電子計算機和機器人的信息保護電源和記憶元件。在電子元件、集成線(xiàn)路清洗中大量使用DMSO,它具有對有機物、無(wú)機物、聚合物一次清除的功能,而且無(wú)毒、無(wú)味,容易回收。
在有機合成中的應用
DMSO在化學(xué)反應中起到反應溶劑、反應試的雙重作用,對某些不能實(shí)現的反應在DMSO中能順利進(jìn)行,對某些化學(xué)反具有加速、催化作用,提高收率,改革產(chǎn)品性能。
1.親核取代反應:DMSO為鹵代烷及磺酸酯親核離解溶劑,能生成加成物,反應速率比一般非質(zhì)子溶劑快155倍,在烷基化反應中占有重要地位。
鹵代烷與無(wú)機氰化物反應制備腈,不易反應。在DMSO中反應速度快,收率高。亞硝酸鈉與鹵代烷或a―鹵代酯轉變?yōu)橄趸?,也有?lèi)似效果。
Swarts反應不易制備芳烴氟化物,但在DMSO中氟化鉀與氯代芳烴等易起置換反應制得產(chǎn)率很高的氟交換。溴苯與叔丁醇鉀在DMSO中不用熱即生成苯叔丁醚。
2.消除反應:芐醇及脂肪族叔醇在DMSO中生成稀,磺酸酯及鹵代烷在DMSO中加熱生成烯。Cope消除反應在DMSO中室溫下能順利進(jìn)行,且反應速度比在水中快105倍。
3.親電取代反應:在DMSO中一些飽和碳原子上親電取代反應能快速進(jìn)行。如:烯醇鈉鹽在苯中用鹵代烷烷基化時(shí),加入0.65mol/L濃度的DMSO,能使反應,在DMSO中比在二氧六環(huán)中快20倍。有機物中氫-重氫在堿催化下交換速率在DMSO中比在醇中高109倍。在DMSO使不對稱(chēng)a―碳消旋速率比在叔丁醇中高106倍。
4.雙建重排:在DMSO中經(jīng)叔丁醇鉀催化可產(chǎn)生雙鍵重排,反應能在低溫下均相進(jìn)行。
5.其他反應:用DMSO 作為反應溶劑的研究報道很多。如:三乙胺與碘乙烷的季胺化、高級脂肪酸與甘油脂的酯交換,在醇鈉存在下非還原糖酯化、醇類(lèi)氰乙基化、異氰酸苯酯與硫醇反應的催化作用等等,在DMSO中都具有加速效果。DMSO還可在酯縮合、高分子多聚物中作反應溶劑。如:Dicckmann反應、葡聚糖解聚、胰朊酶構象轉變、?;鹊?。
總之DMSO在化學(xué)制備中開(kāi)辟了一個(gè)新途徑,加快了化反應速度,提高了收率,制備出許多新物質(zhì),它不僅僅是溶劑,而且成為化學(xué)反應的一種新手段,在理論和實(shí)踐上都具有重要意義。
在水熱合成中的應用
在水熱合成過(guò)程中,可用來(lái)做溶劑,反應釜中DMSO在120℃以上會(huì )發(fā)生分解,產(chǎn)生有毒氣體,有頭暈癥狀,氣味非常難聞。使用時(shí)要注意防護,如果溫度超過(guò)120℃,開(kāi)釜的時(shí)候應在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,并帶防毒面具。
在細胞凍存中的應用
二甲基亞砜是一種重要的滲透型細胞保護劑。在深低溫(零下200度)保存細胞時(shí)凍存過(guò)程中,為防止細胞內液冰晶形成、滲透壓改變、細胞結構紊亂等導致的損傷,有必要使用含有DMSO冷凍保護劑。DMSO能夠快速穿透細胞膜進(jìn)入細胞中,降低冰點(diǎn)、延緩凍存過(guò)程,同時(shí)提高細胞內離子濃度,減少細胞內冰晶的形成,從而減少細胞損傷。深低溫時(shí)二甲基亞砜的細胞毒性受到抑制。復蘇時(shí)動(dòng)作要快,盡快洗掉二甲基亞砜,否則會(huì )造成對細胞嚴重的毒性。二甲基亞砜(DMSO)是目前最好的細胞凍存保護劑,但也是一種以細胞毒性很大的化學(xué)試驗劑。研究結果表明,培養液中DMSO濃度為10%時(shí),細胞生長(cháng)抑制率近100%;1‰濃度時(shí)抑制率為35%,即使是0.04‰的濃度,DMSO對細胞的生長(cháng)也有不利的影響。
在PCR中的應用
在PCR體系MIX中加5%的甘油或者5%的DMSO,可以增強特異性,抑制引物二聚體的形成。
二甲亞砜球棍模型
二甲亞砜球棍模型
作聚氨酯合成及抽絲溶劑,作聚酰胺,聚酰亞胺和聚砜樹(shù)脂的合成溶劑,以及芳烴,丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。
DMSO是二甲基亞砜, 用途廣泛。用作乙炔、芳烴、二氧化硫及其他氣體的溶劑以及腈綸纖維紡絲溶劑。是一種即溶于水又溶于有機溶劑的極為重要的非質(zhì)子極性溶劑。對皮膚有極強的滲透性,有助于藥物向人體滲透。也可作為農藥的添加劑。也是一種十分重要的化學(xué)試劑。
DMSO也是一種滲透性保護劑,能夠降低細胞冰點(diǎn),減少冰晶的形成,減輕自由基對細胞損害,改變生物膜對電解質(zhì)、藥物、毒物和代謝產(chǎn)物的通透性。
但研究表明,DMSO存在一定的毒性作用,與蛋白質(zhì)疏水基團發(fā)生作用,導致蛋白質(zhì)變性,具有血管毒性和肝腎毒性。
DMSO存在一定的毒性作用,用的時(shí)候要避免其揮發(fā),要準備1%-5%的氨水備用,皮膚沾上之后要用大量的水洗以及稀氨水洗滌.
最為常見(jiàn)的為惡心、嘔吐、皮疹及在皮膚、和呼出的氣體中發(fā)出大蒜、洋蔥、牡蠣味。
吸入:高揮發(fā)濃度可能導致頭痛,暈眩和鎮靜。
皮膚:能夠灼傷皮膚并使皮膚有刺痛感,如同所見(jiàn)的皮疹及水泡一樣。若二甲基亞砜與含水的皮膚接觸會(huì )產(chǎn)生熱反應。要避免接觸含有毒性原料或物質(zhì)的二甲基亞砜溶液,因其毒性不為人所知,而二甲基亞砜卻可能會(huì )滲入肌膚,在一定條件下會(huì )將有毒物質(zhì)帶入肌膚。
吸收:吸收危險性很低。
二甲基亞砜化學(xué)品安全說(shuō)明書(shū)(MSDS)
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著(zhù),用大量流動(dòng)清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
消防措施
危險特性:遇明火、高熱可燃。受熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣。能與酰氯、三氯硅烷、三氯化磷等鹵化物發(fā)生劇烈的化學(xué)反應。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。
滅火方法:消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應急處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進(jìn)行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車(chē)或專(zhuān)用收集器內,回收或運至廢物處理場(chǎng)所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,全面排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、鹵化物、酸類(lèi)接觸。搬運時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、還原劑、鹵化物、酸類(lèi)分開(kāi)存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
接觸控制/個(gè)體防護
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):20
工程控制:密閉操作,全面排風(fēng)。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時(shí),必須佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴橡膠耐油手套。
其他防護:工作現場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。
二甲基亞砜鑒別與檢測方法
【鑒別】 取本品1.5ml,緩緩滴入冷卻的氫碘酸2.5ml中,迅速濾過(guò),在減壓下干燥,所得殘渣為不穩定的深紫色晶形固體,具有難聞的氣昧,溶于氯仿并生成紅色溶液。
【檢查】 光吸收 取本品適量,通入干燥氮氣流15分鐘,立即置于1cm吸收池中,用水為空白,照分光光度法(中國藥典1990年版二部附錄24頁(yè)),在275nm波長(cháng)處測定吸收度,不得大于0.30;再分別在285nm及295nm的波長(cháng)處測定吸收度,其與275nm處吸收度的比值,分別不得大于0.65及0.45,并在270~350nm范圍內,不得有最大吸收峰。 水分 不得過(guò)0.2%(中國藥典1990年版二部附錄55頁(yè))。 二甲基砜 取二苯甲烷,制成0.025%的丙酮溶液,作為內標溶液;精密稱(chēng)取二甲基砜適量,用內標溶液稀釋成0.050%的溶液,作為對照溶液;另取本品適量,精密稱(chēng)定,用內標溶液稀釋成50%的溶液,作為供試品溶液。照氣相色譜法(中國藥典1990年版二部附錄31頁(yè)(3)法),用涂布濃度為10%聚乙二醇20M為固定液,(按二甲基砜計算的理論板數應大于1500,二甲基砜峰與內標峰的分離度應大于2),在柱溫150℃測定供試品溶液中二甲基砜與二苯甲烷峰面積的比值,不得大于對照溶液中二甲基砜與二苯甲烷峰面積的比值。
貯存方法
1.該品應密封于陰涼干燥處避光保存。
2.該品采用鋁桶、塑料桶或玻璃瓶包裝。貯存于陰涼通風(fēng)干燥處,按易燃有毒物品規定貯運。
二甲基亞砜毒性
二甲基亞砜具有極易滲透皮膚的特殊性質(zhì),造成使用人員感覺(jué)類(lèi)似牡蠣般的味道。氰化鈉的二甲基亞砜溶液可經(jīng)由皮膚接觸造成氰化物中毒。而二甲基亞砜本身毒性較低。
質(zhì)量標準
外用藥―DMSO質(zhì)量技術(shù)指標
含量, GC, %, ≥ 99.9 GB/2307-1986) Gas Chromatography
IR 鑒定, 合格 EP
化學(xué)法鑒定, 合格 EP
結晶點(diǎn), ℃ ≥ 18.3 GB/T7533-1993
折射率 1.478-1.479 GB/T6488-1986
水分,%,KF, ≤ 0.2 GB/T6283-1986
紫外消光值,275nm ≤ 0.3 GB 9721-1988
285nm ≤ 0.2
295nm ≤ 0.2
重金屬, PPm ≤ 10 GB/7532-1987
比重 (20℃), 1.100-1.104 GB/4472-1984
酸值(0.1N/ml NaOH/50g), ≤ 5.0 GB/9736-1988
包裝:PE塑料桶
無(wú)水級―DMSO質(zhì)量技術(shù)指標
含量(DMSO),GC %, ≥ 99.9 GB/2307---1986)Gas Chromatography
結晶點(diǎn), ℃, ≥ 18.35 GB/T7533-1993
酸值 mgKOH/g, ≤ 0.001 GB/T9736-1988
折光率 (20℃), 1.478―1.479 GB/6488---1986
水分, %, KF, ≤ 0.001 GB/6283--1986
蒸發(fā)殘渣,PPM, ≤ 5. GB/T3209----82
重金屬,% , ≤ 10. GB/T7532----87
包裝:PE塑料桶
使用限量
FEMA(mg/kg)焙烤制品、無(wú)醇飲料、早餐谷物、冷飲、調味汁、肉制品、乳制品、軟糖、湯品、甜沙司,均0.1~5.0;調味香料100~1000。