沒(méi)食子酸丙酯簡(jiǎn)介

沒(méi)食子酸丙酯(沒(méi)食子酸丙酯)亦稱(chēng)棓酸丙酯，分子式C10Hl2O5。相對分子質(zhì)量212.21。我國《食品添加劑使用衛生標準》（GB2760-2011）規定：沒(méi)食子酸丙酯可用于食品油脂、油炸食品、干魚(yú)制品、餅干、方便面、速煮米、果仁罐頭、腌臘肉制品，其最大使用量為0.1g/kg。

氧化劑的作用比較復雜，存在著(zhù)多種可能性，但是其主要反應機理為：抗氧化劑釋放出氫原子與油脂自動(dòng)氧化反應產(chǎn)生的過(guò)氧化物結合，中斷鏈鎖反應，從而阻止氧化過(guò)程繼續進(jìn)行。

酚型抗氧化劑（BHA、BHT、TBHQ、沒(méi)食子酸丙酯等)均能提供氫原子與油脂自動(dòng)氧化產(chǎn)生的游離基結合，形成穩定、低能量的抗氧化劑游離基，從而可使油脂的氧化反應不再傳播進(jìn)行，達到抗氧化的目的。

沒(méi)食子酸丙酯物理化學(xué)性質(zhì)

熔點(diǎn) 146-150°C
水溶性 0.35 g/100 mL (25°C)
外觀(guān)性狀 乳白色針狀結晶或白色至淡黃褐色結晶性粉末，無(wú)臭，稍有苦味
溶解性 易溶于熱水、乙醇、丙二醇、甘油、棉子油、豬油、花生油和乙醚，難溶于冷水

沒(méi)食子酸丙酯為白色至淺黃褐色晶體粉末，或乳白色針狀結晶，無(wú)臭，微有苦味，水溶液無(wú)味。由水或含水乙醇可得到帶一分子結晶水的鹽，在105℃失去結晶水成為無(wú)水物。熔點(diǎn)146~150℃，它易溶于乙醇等有機溶劑，微溶于油脂和水。沒(méi)食子酸丙酯0.25%的水溶液的pH值為5.5左右。沒(méi)食子酸丙酯對熱比較穩定，抗氧化效果好，易與銅、鐵離子發(fā)生呈色反應，變?yōu)樽仙虬稻G色，具有吸濕性，對光不穩定，易分解。沒(méi)食子酸丙酯對油脂的抗氧化能力很強，與增效劑檸檬酸或與BHA、BHT復配使用抗氧化能力更強。沒(méi)食子酸丙酯對豬油的抗氧化作用較BHA、BHT強，但是它的毒性相對較高

沒(méi)食子酸丙酯作用

【用途一】用作食品抗氧化劑
【用途二】PG也我國允許使用和國外廣泛使用的飼料抗氧化劑。我國規定還可用于食用油脂、油炸食品、餅干、方便面、速煮米、果仁罐頭、干魚(yú)制品和腌臘肉制品，最大使用量0.1g/kg。PG對豬油的抗氧化能力較BHA或BHT強些，與BHA或BHT混用時(shí)加增效劑則抗氧化作用最強。單對面制品的抗氧化作用不如BHA和BHT強。
【用途三】PG也是我國允許使用和國外廣泛使用的油溶性抗氧化劑。PG對豬油的抗氧化能力較BHA或BHT強些，與BHA和BHT混用時(shí)加增效劑則抗氧化作用最強。但對面制品的抗氧化作用不如BHA和BHT強。我國規定可用于食用油脂、油炸食品、餅干、方便面、速煮米、果仁罐頭、干魚(yú)制品和腌臘肉制品，最大使用量0.1g/kg。
【用途四】該品是食品和飼料添加劑。用作油脂、豬油等的坑氧化劑，抗氧化作用強，但有著(zhù)色的缺點(diǎn)，用量為0.1g/kg以下。作為飼料抗氧化劑時(shí)，最大用量為100ppm。也可用于化妝品。大鼠口服LD50為3.8g/kg。

沒(méi)食子酸丙酯應用

我國《食品添加劑使用衛生標準》（GB2760-2011）規定，沒(méi)食子酸丙酯可用于油脂、油炸食品、干魚(yú)制品、餅干、速煮面、速煮米、罐頭，最大使用量為0.1g/kg(以脂肪總量計)。與其他抗氧化劑復配使用時(shí)，沒(méi)食子酸丙酯不得超過(guò)0.05g/kg(以脂肪總量計)。

沒(méi)食子酸丙酯使用量達0.01%時(shí)即能著(zhù)色，故一般不單獨使用，而與BHA，BHT或與檸檬酸、異抗壞血酸等增效劑復配使用。復配使用時(shí)BHA、BHT的總量不超過(guò)0.1g/kg，沒(méi)食子酸丙酯不超過(guò)0.05g/kg。沒(méi)食子酸丙酯用量約為0.05g/kg即能達到良好的抗氧化效果。

沒(méi)食子酸丙酯使用時(shí)，應先取少部分油脂，將沒(méi)食子酸丙酯加入，使其加熱充分溶解后，再與全部油脂混合。一般是在油脂精煉后立即添加或者以m(沒(méi)食子酸丙酯)：m(檸檬酸)：m(95%的乙醇)按1：0.5：3的比例混合均勻后，再徐徐加入油脂中攪拌均勻。

另外，因沒(méi)食子酸丙酯有與銅、鐵等金屬離子反應變色的特性，所以在使用時(shí)應避免使用銅、鐵等金屬容器。具有鰲合作用的檸檬酸、酒石酸與沒(méi)食子酸丙酯復配使用，不僅起增效作用，而且可以防止金屬離子的呈色作用

沒(méi)食子酸丙酯在缺血再灌注損傷中的應用

缺血再灌注損傷與自由基過(guò)量產(chǎn)生和積聚有關(guān)，清除氧自由基是減輕腦組織再灌注損傷的關(guān)鍵措施之一，多種抗氧化劑如21-氨基甾體化合物、丹酚酸A等在腦缺血再灌注損傷中的保護作用已得到證實(shí)。沒(méi)食子酸丙酯是廣布于植物中的沒(méi)食子酸的衍生物，具有抗血小板聚集及擴張血管的作用，是一種較有前途的治療心血管疾病的藥物。此外，沒(méi)食子酸丙酯還具有抗氧化作用，經(jīng)FDA和WHO批準被廣泛用作藥品和食品的抗氧化劑。

從化學(xué)結構看，沒(méi)食子酸丙酯含有多個(gè)游離酚羥基，極易被氧化，是較強的抗氧化劑，在生物膜的奪寶不飽和脂肪酸發(fā)生脂質(zhì)過(guò)氧化時(shí)，可以通過(guò)提供電子產(chǎn)生清除自由基的作用。實(shí)驗發(fā)現，沒(méi)食子酸丙酯能提高缺血再灌注腦組織的抗氧化酶活性，減少缺血再灌注大鼠腦組織含水量，抑制腦水腫的形成，表明該藥可通過(guò)提高SOD活性，使O2-.生成減少；還通過(guò)提高GSH-Px和CAT的活性，使缺血再灌注時(shí)由SOD催化產(chǎn)生的H2O2及時(shí)得到清除，從而減少OH·及脂類(lèi)自由基的生成，減輕缺血再灌注引起腦組織的脂質(zhì)過(guò)氧化損傷。其作用可能是通過(guò)清除自由基而保護抗氧化酶活性。

缺血再灌注時(shí)產(chǎn)生的自由基引起脂質(zhì)過(guò)氧化反應，是造成細胞膜上的ATP酶失活，離子轉運障礙的主要原因之一。本研究結果提示，沒(méi)食子酸丙酯可能通過(guò)抗腦組織的脂質(zhì)過(guò)氧化作用，保護缺血再灌注大鼠腦組織的Na+,K+-ATP酶活性，有助于改善離子轉運，減輕Ca2+超載和脂質(zhì)過(guò)氧化損傷。

    綜上所述，沒(méi)食子酸丙酯在擴張腦血管、改善腦循環(huán)的同時(shí)，還可通過(guò)提高腦組織SOD、GSH-Px和CAT活性，減輕腦組織的脂質(zhì)過(guò)氧化反應，抑制腦水腫形成，并保護腦組織Na+,K+-ATP酶活性，有效的減輕腦缺血再灌注損傷，其作用可能與抗氧化作用有關(guān)。本結果提示沒(méi)食子酸丙酯對防治腦缺血再灌注損傷有良好的實(shí)用前景。

沒(méi)食子酸丙酯制備方法

【方法一】1沒(méi)食子酸的制備
五倍子中含有50%～70%的單寧，單寧經(jīng)酶鷦或水解可得沒(méi)食子酸。
(1)發(fā)酵法將風(fēng)干的五倍子破碎至0.5～1.0cm，篩去含蟲(chóng)粉，用4倍的水于40～60℃下浸提18h；采用逆循環(huán)法共浸提4次，使最終浸提液達相對密度1.058；浸提液在50～60℃下用5%的活性炭保溫攪拌脫色4h；趁熱過(guò)濾，濾渣用水洗滌4次。合并濾液和洗液，于60℃下減壓濃縮，得到30%～35%的單寧溶液；將其冷至室溫后接入總液量2%的黑曲霉種子，在30℃左右發(fā)酵8～9d，以清水洗滌沉淀物得粗沒(méi)食子酸，再重結晶即得成品。
(2)水解法 將280kg 95%的硫酸加入1670kg 20%的單寧溶液，在105℃下攪拌水解6h，或將150kg 95%的硫酸加入1670kg 20%的單寧溶液，在133～135℃和0.18～0.20MPa下攪拌反應2h。反應物冷卻至10℃：析出結晶，分離得粗品；再將其溶解于70～80℃的水中，加入總液量5%的活性炭，保溫攪拌10min，趁熱過(guò)濾；濾液冷卻至室溫，靜置12h，結晶、分離得第一次脫色精品；將其用同樣的方法重結晶一次得第二次脫色精品，經(jīng)干燥可得200kg的成品。
2PG的合成
在帶分水裝置的燒瓶中加入0.1mol沒(méi)食子酸、0.3mol丙醇、20mL苯或60～80℃石油醚和0.01～0.04mol對甲苯磺酸，加熱回流至無(wú)明顯水分出時(shí)止；把反應混合物(呈淺紫紅色)先常壓后減壓蒸出過(guò)量的丙醇和帶水劑；在不斷的攪拌下，趁熱將剩余物倒入冷水中，抽濾后先后用稀堿液和水洗至中性，再脫色、用水重結晶，并于80℃烘干得熔點(diǎn)147~148"C的白色針狀結晶，收率87.2%～89.5%。
用70%的高氯酸代替對甲苯磺酸，收率88.1%～88.6%。
【方法二】1沒(méi)食子酸的制備
五倍子中含有50%-70%的單寧，單寧經(jīng)酶解或水解可得沒(méi)食子酸。
(1)發(fā)酵法。將風(fēng)干的五倍子破碎至0.5-1.0cm，篩去含蟲(chóng)粉，用4倍的水于40-60℃下浸提18h；采用逆循環(huán)法共浸提4次，使最終浸提液達相對密度1.058；浸泡液再50-60℃下用5%的活性炭保溫攪拌脫色4h；趁熱過(guò)濾，濾渣用水洗滌4次。合并濾液和洗液，于60℃下減壓濃縮，得到30%-35%的單寧溶液；將其冷至室溫后接入總液量2%的黑曲霉種子，再30℃左右發(fā)酵8-9天，以清水洗滌沉淀物得粗沒(méi)食子酸，再重結晶即得成品。
(2)水解法。將280kg 95%的硫酸加入1679kg 20%的單寧溶液，再105℃下攪拌世界6h，或將150kg 95%的硫酸加入1670kg 20%的單寧溶液，在133-135℃和0.18-0.20Mpa下攪拌反應2h。反應物冷卻至10℃析出結晶，分離得粗品；再將其溶解于70-80℃的水中，加入總液量5%的活性炭，保溫攪拌10min，趁熱過(guò)濾；濾液冷卻至室溫，靜置12h，結晶、分離得第一次脫色精品；將其用用樣的方法重結晶以次得第二次脫色精品，經(jīng)干燥可得200kg的成品。
2 PG的合成
在帶分水裝置的燒瓶中加入0.1mol沒(méi)食子酸、0.3mol丙酮、20mL苯活60-80℃石油醚和0.01-0.04mol對甲苯磺酸，加熱回流至五明顯水分出時(shí)止；把反應混合物（呈淺紫紅色）先常壓后減壓蒸出過(guò)量的丙醇和帶水劑；在不斷攪拌下，趁熱將剩余物倒入冷水中，抽濾后先后用稀堿液和水洗至中性，再脫色、用水重新結晶，并于80℃烘干，得熔點(diǎn)147-148℃的白色針狀結晶，收率87.2%-89.5%。
用70%的高氯酸代替對甲苯磺酸，收率88.1%-88.6%。
【方法三】以硫酸為催化劑，由沒(méi)食子酸與丙醇在120℃下酯化而得。中和后餾去溶劑，由乙醇水溶液將殘留物重結晶。
【方法四】由沒(méi)食子酸與丙醇酯化而得。將沒(méi)食子酸、丙醇、苯、硫酸及對甲苯磺酸加入搪玻璃反應鍋，加熱脫水，回收苯，放置2h。倒入水中，再放置24h。甩濾得到粗品，粗品溶解于乙醇，過(guò)濾，將濾液加入水中結晶，過(guò)濾、干燥即得成品。

沒(méi)食子酸丙酯毒性

大鼠經(jīng)口LD50為2600mg/kg，按FAO/WHO(1994)規定，ADI為0~1.4mg/kg。沒(méi)食子酸丙酯在體內可被水解，大部分聚成4-O-甲基沒(méi)食子酸或內聚葡萄糖醛酸，由尿液排出 

沒(méi)食子酸丙酯安全說(shuō)明書(shū)（MSDS）

急救措施 
【食入】切勿經(jīng)口喂食任何一個(gè)失去知覺(jué)的人。獲得醫療救助。不要催吐。如果意識清醒，用水漱口，喝2-4滿(mǎn)杯牛奶或水。
【吸入】立即接觸到新鮮空氣中刪除。如果沒(méi)有呼吸，進(jìn)行人工呼吸。如呼吸困難，給輸氧。獲得醫療救助。
【皮膚】獲取醫療援助。至少15分鐘，而用大量肥皂和水沖洗皮膚，脫去污染的衣物和鞋子。衣服洗凈后方可重新使用。
【眼睛】沖洗眼睛，用大量的水沖洗至少15分鐘，偶爾抬一下上下眼瞼。獲得醫療救助。
處理和存儲 
【貯藏方法】存放在密閉的容器中。儲存于陰涼，干燥，通風(fēng)良好的地方遠離不相容物質(zhì)。
【處理】后，徹底沖洗。脫去被污染的衣物，清洗后方可重新使用。使用足夠的通風(fēng)。減少灰塵的產(chǎn)生和積累。避免接觸眼睛，皮膚和衣物。保持容器密閉。避免食入和吸入。
危害辨識 
【吸入】可能引起呼吸道刺激癥狀。這種物質(zhì)的毒理學(xué)性質(zhì)沒(méi)有得到充分的調查。
【皮膚】可能會(huì )導致皮膚發(fā)炎?？赡芤鹌つw過(guò)敏，過(guò)敏性反應，再次接觸這種物質(zhì)后變得明顯。
【眼睛】可能引起眼睛發(fā)炎。
【食入】可能引起消化道的刺激。這種物質(zhì)的毒理學(xué)性質(zhì)沒(méi)有得到充分的調查。
【EC危險短語(yǔ)】R 22 43
【EC安全短語(yǔ)】24 37
曝光控制/個(gè)人防護 
【個(gè)人防護】眼睛：佩戴合適的防護眼鏡或化學(xué)安全護目鏡OSHA的眼睛和面部防護條例29 CFR 1910.133或歐洲標準EN166。皮膚：穿戴適當的防護手套，以防止皮膚接觸。服裝：穿適當的防護服以防止皮膚接觸。
【呼吸器】的呼吸保護計劃，以滿(mǎn)足OSHA的29 CFR 1910.134和ANSI Z88.2要求或必須遵循的歐洲標準EN 149工作環(huán)境需要時(shí)，呼吸器的使用。
【曝光效果】反復或長(cháng)期接觸可能會(huì )導致過(guò)敏性反應敏感的個(gè)人。
【毒】4 類(lèi)
消防措施 
【閃點(diǎn)】181
【消防】佩戴自給式呼吸器壓力需求的裝置，MSHA / NIOSH（或同等學(xué)歷），以及完整的護具。發(fā)生火災時(shí)，可能會(huì )產(chǎn)生刺激性和劇毒氣體通過(guò)熱分解或燃燒。滅火劑：使用最合適的滅火劑。在用火噴水，干粉，二氧化碳，或適當的泡沫的情況下。
【火災隱患】這種化學(xué)物質(zhì)是可燃的。
泄漏處理辦法 
【小泄漏/泄露】真空或清掃物質(zhì)，并到一個(gè)合適的地方處置容器中。立即清理泄漏，使用適當的防護設備。掃掉，然后放入一個(gè)合適的處理容器。避免產(chǎn)生灰塵的條件。提供通風(fēng)。
穩定性和反應性 
【處置守則】3
【穩定性】穩定在正常的溫度和壓力。
【不兼容性】強堿，強氧化劑，強還原劑，強酸。
【分解】一氧化碳，刺激性和有毒煙霧和氣體，二氧化碳。